常用氧化剂—-铁氰化钾 K₃Fe(CN)₆

【英文名称】 Potassium Ferricyanide

【分子式 】C₆FeK₃N₆

【分子量】 329.27

【CAS号】 13746-66-2

【物理性质】橘红色结晶状固体，d 1.890 g/cm³。在冷水中的溶解度为 33 g/100 mL，热水中为 77.5 g/100 mL，不溶于乙醇。

【制备和商品】 国内外试剂公司均有销售。

【注意事项】在空气中稳定，对光敏感，在水溶液中缓慢分解，与强酸接触后放出剧毒气体。避免接触和吸入，在通风橱中操作和使用。

铁氰化钾是一个温和的单电子氧化剂，经常在碱溶液中与有机溶剂一起使用。由于它可溶于水，而在大多数有机溶剂中不溶。因此，反应后处理只需要简单地萃取即可。它可以将季铵盐氧化成为吡啶酮，酮醇氧化成为二酮，3,4-二取代-4-卤代-2-吡唑啉-5-酮则会得到二取代的炔。

K₃Fe(CN)₆ 的重要用途之一就是氧化酚类化合物。三取代苯酚与 K₃Fe(CN)₆ 的强碱溶液反应，可以得到稳定的酚氧自由基。使用有合适取代基的底物，可以很好的产率得到分子间氧化偶联产物。

K₃Fe(CN)₆ 也常常用来合成氨基和取代芳香化合物分子间的偶联二聚产物。

K₃Fe(CN)₆ 也可氧化适当取代的氢醌得到羟基吲哚。在NaOH溶液中，K₃Fe(CN)₆ 可以实现硫酮与苯环的偶联。

K₃Fe(CN)₆ 碱溶液的另一个重要用途是在 OsO₄ 催化的烯烃双羟基化反应中作为共氧化剂。在反应后处理中，通常需要加入亚硫酸钠到反应液中，用于淬灭过量的铁氰化钾。结合 NalO₄ 使用，它还可以使碳-碳双键断开生成醛。【Sharpless不对称双羟基化反应】

摘自：《现代有机合成试剂——氧化反应试剂》，胡跃飞主编。